焓
| 热力学 |
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焓(英语:Enthalpy)是一个热力学系统中的能量参数。规定由字母<math>H</math>表示(<math>H</math>来自于英语<math>Heat</math> <math>Capacity</math>(热容)一词),单位为焦耳(<math>J</math>)。此外在化学和技术文献中,摩尔焓<math>H_m</math>(单位:千焦/摩尔,<math>\frac{kJ}{mol}</math>)和质量焓(或比焓,<math>h</math>)(单位:千焦/千克,<math>\frac{kJ}{kg}</math>)也非常重要,前后分别描述了焓在单位物质的量和单位质量上的定义。
焓是内能和体积的勒让德变换。<math>S, P, N</math>总合的热势能。
总论[编辑]
焓的定义是:
- <math>H = U + pV</math>
其中<math>H</math>表示焓,<math>U</math>表示内能。
内能来自于热能-以分子不规则运动为依据(动能,旋转动能,振动能),化学能和原子核的势能。此外还有偶极子的电磁转换。焓由系统温度的提高而成比例增大,在绝对零度时为零点能量。在这里体积功直接视为对压力(<math>p</math>)引起体系体积(<math>V</math>)变化而形成的功。
由微分形式表达为:
- <math>
\mathrm{d}H = \mathrm{d}U + {d}(p \cdot V) = T \cdot {d}S - p \cdot {d}V + p \cdot{d}V + V \cdot {d}p = T \cdot {d}S + V \cdot {d}p</math>.
注意:微分符号中的正体<math>\mathrm{d}</math>和斜体<math>d</math>的区别,正体<math>\mathrm{d}</math>为状态参数所保留。 <math>H = U + pV</math>实际上可以导出理想气体焦汤系数(焦耳-汤姆孙系数)为0的悖论。但实际上没有理想气体。所以并不存在矛盾。
定义[编辑]
定义一个系统内:
- <math>H = U + pV</math>
式子<math>H</math>为焓,<math>U</math>为系统内能,<math>p</math>为其压强,<math>V</math>则为体积。
- <math>\Delta H = \Delta U + p \Delta V</math>
规定放热反应的焓取负值。如:
<chem>SO3 + H2O -> H2SO4</chem> <math>\bigtriangleup H=-130.3</math>kJ/mol
严格的标准热化学方程格式:<chem>H2 + 1/2O2 -> H2O</chem> <math>\Delta_r{H^\theta}_m=-286</math>kJ·mol−1 (<math>\theta</math>表示标准态,<math>r</math>表示反应,<math>m</math>表示1mol反应,含义为标准态下进行一摩尔反应的焓变)
标准生成焓[编辑]
标准生成焓是指在标准状态(100kPa;25 ℃)下生成一摩尔最稳定形态纯净物质放出(放热反应,符号为负)或者吸收(吸热反应,符号为正)的焓,单位千焦/摩尔,符号<math>\Delta {H_f}^0</math>。
焓为负时,表明构成此物质的过程中放出能量;相反焓为正时,构成此物质的过程中需要吸收能量。标准生成焓为极大的负值表明此物质有极高的化学稳定性(就是说,构成此物质时放出了极大能量,而要破坏此物质,同样需要极大的能量)。
标准生成焓的一个重要应用是通过赫斯定律计算反应焓:反应焓等于反应产物的标准生成焓与反应物的标准生成焓之差。公式表示为
- <math>\Delta H_{\mathrm{Reaction}}^0=\sum \Delta H_{f,\mathrm{Products}}^{0} -\sum \Delta H_{f, \mathrm{Reactants}}^{0} </math>
这与赫斯定律等效:生成焓在通常条件下只与物质本身相关,而与反应的过程无关。 生成焓是一个热力学状态参数。其所有值与热力学平衡相关,因为温度并未定义。