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{{NoteTA |G1 = Chemistry }} {{WP|元素}} {{Infobox element |number=69 |symbol=Tm |name=铥 |enname=thulium |left=[[铒]] |right=[[镱]] |above= |below=[[钔]] |series=镧系元素 |period=6 |block=f |group=n/a |image name=Thulium_sublimed_dendritic_and_1cm3_cube.jpg |appearance=银灰色 |atomic mass=168.934219(5){{CIAAW2021}} |electron configuration=[[[氙|Xe]]] 4f<sup>13</sup> 6s<sup>2</sup> |electrons per shell=2, 8, 18, 31, 8, 2 |phase=固体 |density gpcm3nrt=9.32 |density gpcm3mp=8.56 |melting point K=1818 |melting point C=1545 |melting point F=2813 |boiling point K=2223 |boiling point C=1950 |boiling point F=3542 |heat fusion=16.84 |heat vaporization=191 |heat capacity=27.03 |vapor pressure 1=1117 |vapor pressure 10=1235 |vapor pressure 100=1381 |vapor pressure 1 k=1570 |vapor pressure 10 k=(1821) |vapor pressure 100 k=(2217) |vapor pressure comment= |crystal structure=六方密堆积 |oxidation states=+1<ref>{{cite journal | last1=Li | first1=Wan-Lu | last2=Chen | first2=Teng-Teng | last3=Chen | first3=Wei-Jia | 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铥金屬在空氣中慢慢氧化,在150℃時燃燒,形成[[氧化铥]]: :4 Tm + 3 O<sub>2</sub> → 2 Tm<sub>2</sub>O<sub>3</sub> 铥十分活潑,與冷水反應較慢但與熱水反應相當迅速,形成[[氫氧化铥]]: :2 Tm (s) + 6 H<sub>2</sub>O (l) → 2 Tm(OH)<sub>3</sub> (aq) + 3 H<sub>2</sub> (g) 铥可與所有的[[鹵素]]反應。但其反應在室溫下是緩慢的,而200℃以上極度劇烈: :2 Tm (s) + 3 F<sub>2</sub> (g) → 2 TmF<sub>3</sub> (s) (白) :2 Tm (s) + 3 Cl<sub>2</sub> (g) → 2 TmCl<sub>3</sub> (s) (黃) :2 Tm (s) + 3 Br<sub>2</sub> (g) → 2 TmBr<sub>3</sub> (s) (白) :2 Tm (s) + 3 I<sub>2</sub> (g) → 2 TmI<sub>3</sub> (s) (黃) 銩能與氧族元素反應生成相應的化合物。銩唯一的已知氧化物是 Tm<sub>2</sub>O<sub>3</sub>。 铥易溶於稀[[硫酸]]形成淺綠色、含有Tm(Ⅲ)離子的溶液,以[Tm(H<sub>2</sub>O)<sub>9</sub>] <sup>3+</sup>的形式存在: :2 Tm (s) + 3 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> (aq) → 2 Tm<sup>3+</sup> (aq) + 3 {{chem|SO|4|2-}} (aq) + 3 H<sub>2</sub> (g) 銩也能與[[鹽酸]]反應生成 氫氣和TmCl<sub>3</sub>;與[[硝酸]]反應生成Tm(NO<sub>3</sub>)<sub>3</sub>。 此外,铥還能與多種金屬和非金屬元素形成一系列的二元化合物,包括TmN,TmS,TmC<sub>2</sub>,Tm<sub>2</sub>C<sub>3</sub>,TmH<sub>2</sub>,TmH<sub>3</sub>,TmSi<sub>2</sub>,TmGe<sub>3</sub>,TmB<sub>4</sub>,TmB<sub>6</sub>和TmB<sub>12</sub>。在這些化合物中,铥呈現的價態可為+2,+3,+4,其中+3氧化態是最常見的,只有該氧化態能在溶液中穩定存在。Tm<sup>3+</sup> 離子能呈現亮藍色的螢光。水合的三價銩化合物,如TmCl<sub>3</sub>·7H<sub>2</sub>O 和 Tm<sub>2</sub>(C<sub>2</sub>O<sub>4</sub>)<sub>3</sub>·6H<sub>2</sub>O 為綠色或淺綠色。 紫紅色的二價銩化合物可由三價銩化合物還原得到。 二價銩化合物的例子為其[[鹵化物]]。二氯化銩與水激烈反應生成氫氣和氫氧化銩,溶液呈現紫紅色并逐漸退色。 ===同位素=== {{Main|铥的同位素}} 自然狀態下的铥僅由一種[[同位素]]組成:<sup>169</sup>Tm(100%[[天然豐度]]),通常認為<sup>169</sup>Tm是穩定的,但它也可能是一種半衰期極長的同位素。其他質量數為146-177的三十一種[[放射性同位素]]中,最穩定的幾種為<sup>171</sup>Tm([[半衰期]]1.92年),<sup>170</sup>Tm([[半衰期]]128.6天),<sup>168</sup>Tm([[半衰期]]93.1天)和<sup>167</sup>Tm([[半衰期]]9.25天)。所有其他放射性同位素的半衰期均小於數分鐘。此元素存在14種同質異能素,其中最穩定的<sup>164m</sup>Tm(半衰期5.1分鐘),<sup>160m</sup>Tm(半衰期74.5秒)和<sup>155m</sup>Tm(半衰期45秒)。 質量數低於169的同位素衰變模式通常為[[電子捕獲]],產物為68號元素[[鉺]]的同位素;而質量數高於169的通常為[[β衰变]],產物為70號元素[[鐿]]的同位素。 ==歷史== 1879年,瑞典化學家[[佩尔·提奥多·克勒夫]]通過分析其他[[稀土元素]]的[[氧化物]]中的雜質而發現了銩(這與卡爾·古斯塔夫·莫桑德之前發現其他稀土元素的方法相同)。克勒夫首先排除了已知元素[[鉺]],并經過處理觀察到兩種新物質:一種棕色,一種綠色。其中棕色物質是由克勒夫命名的[[鈥]]元素的氧化物,而綠色的則是一種未知元素的氧化物。克勒夫以斯堪的納維亞的"極北之地"[[图勒|圖勒]](Thule)為名,將其氧化物命名為Thulia,新元素命名為銩(Thulium)。銩早期的元素符號是Tu,後來改為Tm。 由於銩極度稀少,早期研究人員難以將其提純到足以真正觀察到其化合物的綠色的程度;實際上是通過電子顯微鏡,加強其兩條特徵吸收譜帶,與此將[[鉺]]元素的譜帶去除二觀察到的。首個獲得純淨銩單質的研究人員是[[查爾斯·詹姆斯]],以英國外籍人員的身份在新罕布什爾州達勒姆大學工作。他於1911年報告了他的研究成果,以溴酸鹽的分步結晶的方法進行了提純。他的方法以通過15000個提純工序以保證材料均一而著稱。 高純度的氧化銩直到1950年代末,隨著離子交換技術的發展,才開始商業化地生產。美國鉀肥化工股份有限公司的林賽化工事業部所生產的佔了總供應量的99%,純度為99.9%。從1959到1998年,該純度的氧化銩價格在每[[千克]]4600美元到13300美元之間變動,僅次於[[镥]]氧化物的價格,是價格第二高的稀土元素。 ==存量== [[File:Monazit - Madagaskar.jpg|thumb|铥在独居石矿物中被发现]] 銩元素在自然界中從不以單質形式存在,它於其他稀土元素的[[礦物]]中少量存在,常與[[釔]]和[[釓]]共生,此外銩也存在於[[獨居石]]、[[捕虏岩]]和[[黑稀金礦]]中存在。它其在[[地殼]]中的質量豐度為0.5毫克/千克,摩爾豐度為0.0005‰(隨著地區不同,該值在0.0004‰-0.0008‰間變動),在[[海水]]中則為0.00025‰。<ref name=history>{{cite book| pages=442–443| url =http://books.google.com/?id=Yhi5X7OwuGkC&pg=PA442| title =Nature's building blocks: an A-Z guide to the elements| author =Emsley, John | publisher=Oxford University Press |location =US| year = 2001| isbn = 0-19-850341-5}}</ref>在[[太陽系]]中質量豐度為0.0000002‰,摩爾豐度為0.000000001‰。銩在[[中國]]的儲量最大,此外在[[澳大利亞]]、[[巴西]]、[[格陵蘭]]、[[印度]]、[[坦桑尼亞]]和[[美國]]的儲量也較豐富。世界總儲量約為100000噸。铥是地球上除了[[钷]]之外存量最少的[[稀土元素]]。<ref name=history/> ==生產== 銩主要從河沙中存在的[[獨居石]]礦石(含有0.007%銩)通過離子交換發生產。新的離子交換和溶劑抽提使得稀土元素的分離變得更為容易,使得提煉銩的成本大幅降低。現今銩主要來源於中國南方的離子交換樹脂的生產。該處生產的稀土元素中,三分之二是[[釔]],銩大約占0.5%(十分稀有,和[[镥]]相當)。銩金屬可由在金屬[[鑭]]或[[鈣]]在密閉容器中還原氧化銩獲得。自然存在的銩化合物沒有重要的商用價值。全世界每年大約使用50噸氧化銩。<ref name=history/>1996年,氧化銩的價格為每克20美元;2005年,99%純度的銩金屬粉末價格為每克70美元。<ref name=CRC>{{cite book| author = Hammond, C. R. |chapter=The Elements|title = Handbook of Chemistry and Physics 81st edition| url = https://archive.org/details/crchandbookofche0000unse_u9i8 | publisher =CRC press| year = 2000| isbn = 0-8493-0481-4}}</ref> ==應用== 儘管銩相當罕見且又昂貴,在特殊領域還是有些許應用。 ===高强度放电光源=== 銩常常以高纯度卤化物(通常是溴化銩)的形式引入高强度放电光源中,目的是利用銩的光谱。 ===雷射=== [[钬]] - [[鉻]] - 銩 - 三摻雜[[釔鋁石榴石]](Ho:Cr:Tm:YAG)是高效率的主動激光介質材料。它能發出波長為2097 nm的激光,被廣泛應用在軍事,醫學和氣象學方面。銩 - 單摻雜[[釔鋁石榴石]](Tm:YAG)可發出波長在1930nm-2040nm之間的激光,在組織表面進行消融時十分有效,無論在空氣中還是在水中都能使凝血不致過深。這使得銩激光器在基礎雷射手術方面十分具有應用潛力。<ref>{{cite book| page=214| url=http://books.google.com/?id=FCDPZ7e0PEgC&pg=PA214| title = Tunable laser applications| author = Duarte, Frank J. | publisher= CRC Press| year = 2008| isbn=1-4200-6009-0| authorlink= F. J. Duarte}}</ref> ===X射線來源=== 儘管成本較高,含铥的便攜式X射線設備開始大量地已用于[[核反應]]中的輻射源。這些輻射源有一年左右的使用壽命,可用作醫療和牙科診斷的工具,以及人力難及的機械和電子元件的缺陷探測工具。這些輻射源並不需要大量的輻射防護 - 僅僅需要少量的鉛。<ref name=appl>{{cite book| page = 32| url = http://books.google.com/?id=F0Bte_XhzoAC&pg=PA32| title = Extractive metallurgy of rare earths| author = Gupta, C. K. and Krishnamurthy, Nagaiyar | publisher =CRC Press| year = 2004| isbn =0-415-33340-7}}</ref> 铥-170在癌症[[近距离治疗]]的輻射源方面的應用日益廣泛。<ref>{{cite journal | last = Krishnamurthy | first = Devan | coauthors = Vivian Weinberg, J. Adam M. Cunha, I-Chow Hsu, Jean Pouliot | title = Comparison of high–dose rate prostate brachytherapy dose distributions with iridium-192, ytterbium-169, and thulium-170 sources | journal = Brachytherapy | volume = 10 | issue = 6 | pages = 461–465 | year = 2011 | doi = 10.1016/j.brachy.2011.01.012 | pmid = 21397569}}</ref>這種同位素具有128.6天的半衰期和五條具有相當強度的發射線(7.4,51.354,52.389,59.4和84.253千電子伏)。<ref>Ayoub, Amal Hwaree ''et al.'' [http://www.rooj.com/TM-170%20Brachytherapy.htm Development of New Tm-170 Radioactive Seeds for Brachytherapy] {{Wayback|url=http://www.rooj.com/TM-170%20Brachytherapy.htm |date=20150218215131 }}, Department of Biomedical Engineering, Ben-Gurion University of the Negev</ref>銩-170也是最常用的四種工業輻射源之一。<ref>{{cite book | url=http://books.google.com/?id=lOCjakwiRWAC&pg=PA55 | title=Practical Radiography | isbn=978-1-84265-188-9 | author1=Raj | first1=Baldev | last2=Venkataraman | first2=Balu | year=2004}}</ref> ===其他=== 類似於[[釔]],铥也應用於[[高溫超導體]]中。铥在鐵素體中具有潛在使用價值:作為微波設備中所使用的陶瓷磁性材料。由於其特殊的光譜,銩可以像[[鈧]]一樣應用於弧光燈照明方面,使用銩的弧光燈發出的綠色光線不會被其他元素的發射線覆蓋。 由於銩會在紫外線的照射下發出藍色的螢光,銩也在歐元紙幣中用作防偽標誌之一。加入銩的硫酸鈣所發出的藍色螢光在個人劑量儀用來進行放射劑量檢測。 ==生物作用和注意事項== 銩痕量地存在於人體中,準確含量仍屬未知。铥已知沒有生物學作用,儘管少量的銩能刺激新陳代謝,可溶性銩鹽具有輕微的毒性,但不溶性銩鹽是無毒的。注入銩鹽溶液會引起[[肝臟]]和[[脾臟]]的退化和[[血紅蛋白]]含量的波動。銩引起的肝臟損害在雄性大鼠中比雌性大鼠中更為普遍;儘管如此,銩仍被歸為低毒。在人體中,銩含量最高的器官是[[肝臟]]、[[腎臟]]和[[骨骼]]。每個人每年通常會攝入幾微克的銩。植物的根系不會吸收銩。銩在蔬菜乾重中所佔的比率大約為十億分之一。銩的粉塵具有吸入和消化毒性,在空氣中可能引起爆炸。放射性的銩會引致放射疾病。 ==另見== * [[:Category:铥化合物|铥化合物]] ==参考资料== {{reflist|2}} ==外部連結 == {{Commons|Thulium}} {{Wiktionary|thulium}} {{Elements.links|Tm|69}} * {{En}}[http://education.jlab.org/itselemental/ele069.html 它是元素 – 铥] {{Wayback|url=http://education.jlab.org/itselemental/ele069.html |date=20130123142926 }} {{clear}} {{镧系元素|Tm}} {{铥化合物}} {{Authority control}} [[Category:镧系元素]] [[Category:第6周期元素|6O]] [[Category:化学元素|6O]] [[Category:铥|*]] [[Category:稀土金属]]
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